Гидрокси- ва кето (оксо) кислоталар - Химия - Презентации

Информация о документе

Цена	3000UZS
Размер	571.2KB
Покупки	0
Дата загрузки	23 Сентябрь 2019
Расширение	pptx
Раздел	Презентации
Предмет	Химия

Гидрокси- ва кето (оксо) кислоталар

Купить

Гидрокси- ва кето (оксо) кислоталар Режа: 1. Гидрокси- ва кето(оксо) кислоталар турлари , номланиши. 2. Гидрокси-ва кето(оксо) кислоталарнинг олиниши 3. Гидроксикислоталардаги фазовий –оптик изомерия. 4. Кето(оксо) кислоталарнинг кимёвий хоссалари.

• Таркибида –COOH karboksil gurux bilan birga –OH gidroksil тутган бирикмалар гидроксикислоталар ( yoki оксикислоталар) деб аталади. Бошқача айтганда улар спирт- кислоталардир. Гидроксил ва карбоксил гуруҳларнинг бир-бирига нисбатан жойланишига қараб гидроксикислоталар  -,  -ва  - оксикислоталарга бўлинади.

α-оксимой кислота, 2- гидрокси бутан кислота β-оксимой кислота, 3- гидрокси бутан кислота γ-оксимой кислота, 4- гидрокси бутан кислота

Оксикислоталардан сут кислотаси, олма кислотаси, вино кислотаси жуда қадимдан маълум. Бу моддалар ҳам спиртлар, ҳам кислоталар каби реакцияга киришишлари билан бир қаторда уларга фазовий изомериянинг бир тури-оптик изомерия хосдир. Вант-Гофф ва Ле-Белларнинг (1871) фикрича молекула таркибида 4 хил гуруҳ билан бириккан углерод (асимметрик) атоми мавжуд бўлса, у 2 хил оптик изомерлар ҳосил қилади.

Сут кислотасининг оптик изомерияси

Бу изомерлар кўзгу изомерлари деб ҳам айтилади • Улар қутбланган нурни ўнгга(+) ёки чапга (-) бир хил бурчакка буради. Изомерлар сони молекула таркибидаги асимметрик атомларининг сони n бўлганда NH 2 n га тенг. Улар D ва L қаторларга бўлинади

Ўнга бурувчи глитсерин алдегидининг тузилиши қуйидагича кўрсатилган ва у D қаторнинг бошловчиси деб белгиланган. Бу ерда D ҳарфи ўнга бурувчи маъносини англатса ҳам, шу қаторга мансуб оптик фаол бирикмалар чапга бурувчи (-) бўлиши мумкин. Чапга бурувчи глитсерин алдегиди(-)нинг тузилиши эса қуйидаги шаклда кўрсатилган v а у L қаторнинг бошловчиси деб белгиланаган. Бу ерда L ҳарфи чапга бурувчи маъносини англатса ҳам, шу қаторга мансуб оптик фаол бирикмалар ўнга бурувчи (+) бўлиши мумкин.

Демак, D ва L ифодалар нисбий конфигурация ифодаларидир. Ўнга бурувчи (+) ва чапга бурувчи (-) глицерин алдегидларининг тузилиш формулаларини рус олими М.А.Розанов таклиф қилган . Молекулаларнинг кристалография ва аналитик кимё соҳаларда ўрганилиши натижасида уларнинг фазода айланма конфигурацияси ҳам мавжудлиги аниқланди инглизчада “Dextrorotatory” ” яъни ўнгга айланадидан “Laevorotatory” чапга айланадиган сўзларидан келиб чиқиб олимлар D конфигурация ҳамда L конфигурация белгисини киритди

• Юқорида ва Қуйида келтирилган формулалари келтирилган сут кислоталарининг чапга бурувчиси (-) D қаторга, ўнга бурувчиси (+) L қаторга мансубдир. • Оптик фаол бирикмаларнинг абсолют конфигуратсияси ифодаларини (R, S) фанга Kан, Инголд ва Прелоглар киритган. Бу ифодалар соат стрелкаси бўйича (R) ёки соат стрелкасига тескари (S) маъноларини англатади. Оптик фаол модданинг абсолют конфигурациясининг ифодасини аниқлаш учун асимметрик углерод атомига бириккан атомлар ёки атомлар гуруҳи уларнинг атом массалари камайиб борувчи тартибда жойланади. Тетраедрга энг кичик атом массага эга бўлган гуруҳга тескари томондан қараб, атом массаси катта гуруҳдан атом массаси кичик гуруҳга томон айланма юрилади.

Бунда L(+) сут кислотаси абсолют конфигуратсиясининг ифодаси S , D(+) сут кислотаси абсолют конфигуратсиясининг ифодаси R бўлади.

• Сут кислота таркибидаги асимметрик углерод атоми билан бириккан гуруҳлар атом массаларининг камайиб бориши бўйича қуйидаги қаторга жойлашади: • -OH > -COOH > CH 3 > H • Синтетик усул билан сут кислота олинганда ўнгга ва чапга бурувчи кислоталарнинг тенг миқдоридаги аралашмаси ҳосил бўлади. Бу аралашма рацемат деб аталади. • . Хоссалари жиҳатидан гидроксикислоталар ҳам спиртларнинг ҳам кислоталарнинг хоссаларини намоён қилади.  -,  -ва  -гидроксикислоталарнинг бир-биридан фарқ қиладиган, ўзига хос реакцияси уларни қиздиришда кўринади.

Бу ерда Д-сут кислотаси ва Д-(+) Глитсерин алдегиди орасидаги ўзаро боғлиқликни кўришимиз мумкин Гидроксикислоталар галоидкислоталардан, оксокислоталардан, тўйинмаган кислоталардан олинади..

 -гидроксикислоталар-лактидлар  -гидроксикислоталар-тўйинмаган кислоталар ва  -гидроксикислоталар-лактонларга айланади. М-н:

• Сут кислотаси табиатда уч хил шаклда учрайди. L(+) сут кислотаси биринчи марта гўшт селидан ажратиб олинган. R(+, -) сут кислотаси қатиқда, тузланган бодрингда бўлиб, углеводларнинг сут ачитувчи бактериялар таъсирида ачишидан ҳосил бўлади. • Сут кислотаси озиқ-овқат саноатида, териларни ошлашда ва матоларни бўяшда ишлатилади.

Олма кислотаси: HOOC-CHOH-CH 2 -COOH бy кислота олмада, рябинада ва махоркада таркибида бўлади

Bино кислотаси: HOOC-CHOH-CHOH-COOH лар ҳам муҳим гидроксикислоталардир . Вино кислотаси виноларнинг ачиши натижасида ҳосил бўлади. Унинг калийли-натрийли тузи NaKC 4 H 4 O 6  4H 2 O сегнет тузи номи билан кимёвий анализда ва радиотехникада ишлатилади.

Лимон кислотаси- лимонда, махоркада бўлади, глюкозанинг махсус бактериялар таъсирида ачишидан ҳосил бўлади. Озиқ-овқат саноатида кенг ишлатилади.H O O C C H 2 C C H 2 C O O H O H C O O H

Олма кислотасининг ферментатив реакцияси:

Оксокислоталар • Оксокислоталар-таркибида ҳам карбонил -CHO(CO), ҳам карбоксил-COOH гуруҳ тутган бирикмалардир. Агар карбонил гуруҳ алдегид гуруҳи бўлса алдегидокислоталар, карбонил гуруҳ кетон гуруҳи бўлса кетокислоталар бўлади. • Алдегидокислоталар:

Кето- кислоталар • β-кетомой кислота, атсетосирка кислота, 3-оксобутaн кислота Пироузум кислота, 2-оксопропан кислота, β-кетопропан кислота

Бу моддалар ҳам карбонил бирикмалар, ҳам карбон кислоталар каби реакцияга киришади. Оксокислоталар дигалоидбирикмаларнинг гидролизи натижасида ёки гидроксикислоталарнинг оксидланиши натижасида олинади.  -оксикислоталардан атсетосирка кислотаси мураккаб эфир конденсатсияси билан олинади

Бу кислота ёки унинг эфири-атсетосирка эфири -CH 2 - гуруҳи таркибидаги водородлар >C=O ва -COOR гуруҳлари таъсирида ҳаракатчан бўлиб қолади ва икки хил таутомерлар ҳосил қилади: Шунинг учун унинг эритмалари FeCl 3 эритмаси билан комплекс ҳосил қилиб ранг беради. Атсетосирка эфири асосида -CH 2 - гуруҳи ҳисобига алкиллаш, ациллаш ҳамда декарбоксиллаш реакциялари ўтказиб жуда кўплаб синтезларни амалга ошириш мумкин

Ацетосирка эфири ишқорлар таъсирида кислота ва кетон парчаланишга учрайди.

C H 3C O C H 2C O O C 2H 5 + N a H C H 3C O C H N a C O O C 2H 5 + C H 3I C H 3C O C H C O O C 2H 5 C H 3 N aO H C H 3C O C H 2C H 3 + C O 2 + C 2H 5O HАцетосирка эфири ишқорлар таъсирида кислота ва кетон парчаланишга учрайди Кислоталилик

Расмда кўриниб турибдики гликол кислотанинг диссоциаланиш константаси атсетат кислотаникидан юқори,чунки гликол кислотасида электроманфий кислород атоми ўзининг тақимланмаган электрон жуфтларини энергиясини бутун молекулага тенг тақсимлайди ва кислотада қанчалик электроманфий элемент кўп бўлса унинг кислоталик хоссаси шунча юқори бўлади. Буни яна трифтор сирка кислотасида ҳам кўришимиз мумкин.

Адабиётлар: • 1. John McMurry Organic Chemistry with Biological Applications, Third Edition. USA. 2015. Р1309 • 2. Jonathan Clayden, Nick Greeves, and Stuart Warren Organic Chemistry Second Edition. Published in the USA by Oxford University 2012. p.1261 • 3.Clayden. Organic chemistry,16- Stereochemistry,Published in the USA by Oxford University 2012

Купить

Похожие документы
17-guruh elementlari galogenlar
Oltinchi guruh p-elementlari
Bufer eritmalar, bufer eritmalarda pHni aniqlash, tuzlar gidrolizi, tuz effekti
3-guruh d-elementlari
Argos test javoblari