Polimerlanish termodinamikasi
![Boshqacha qilib aytganda, (1.2) formula bilan aniqlanadigan erkin
energiyaning o’zgarishi polimerlanishda manfiy qiymatga ega, chunki T ∆ S
hadining manfiy qiymati ∆H ning manfiy qiymatidan kichikdir.
Ko pchilik polimerlanish reaktsiyalari ma lum bir haroratda qaytar bo lib
ʼ ʼ ʼ
qoladi. Demak, polimerlanish va depolimerlanish jarayonlariga quyidagi
muvozanat sxemasini yozish mumkin:
(1.3)
bu yerda kp - zanjir rivojlanish reaktsiyasining tezlik konstantasi; kdep
- teskari reaksiyaning tezlik konstantasi.
Harorat ko tarilishi bilan depolimerlanish tezligi ortadi va ma lum bir
ʼ ʼ
haroratda (Tyuk) polimerlanish va depolimerlanish tezliklari teng bo lib qoladi.
ʼ
Polimerlanish–depolimerlanish muvozanati quyidagi izoterma bilan
xarakterlanadi:
∆ G ∆ G 0
RTInK (1.4)
∆ G0 - standart holatdagi monomer va polimerning erkin energiyasi.
Muvozanat holatida ∆G=0 bo’lgani uchun
∆ G 0
∆ H 0
T ∆ S 0
RTInK (1.5)
Muvozanat konstantasi aniqlanadi: k
p /k
den sifatida quyidagi tenglama bilan
aniqlanadi:
(1.6)
(1.5) (1.6) tenglamalardan foydalanib quyidagilarni hosil qilish mumkin:
(1.7 va 1.8)
Bundan (1.7) va (1.8) tenglamalar polimerlanishning eng yuqori haroratini
(T
yuk ) muvozanat holatiga monomer konsentrasiyaniga ([M]k) ta’sirini ifodalaydi.
14](https://docx.uz/documents/ead23185-f885-4734-a645-6915d8164c07/page_14.png?v=1)
Polimerlanish termodinamikasi