Gidroksikislatalarning olinish usullari. Fizialogik va kimyoviy xususiyatlari. Ayrim vakillari - Kimyo - Kurs ishlari

Dokument ma'lumotlari

Narxi	12000UZS
Hajmi	569.4KB
Xaridlar	0
Yuklab olingan sana	08 Fevral 2024
Kengaytma	docx
Bo'lim	Kurs ishlari
Fan	Kimyo

Sotuvchi

Sanat Jabbarov Mumin o'g'li

Ro'yxatga olish sanasi 08 Fevral 2024

71 Sotish

Gidroksikislatalarning olinish usullari. Fizialogik va kimyoviy xususiyatlari. Ayrim vakillari

Sotib olish

Gidroksikislatalarning olinish usullari. Fizialogik va
kimyoviy xususiyatlari. Ayrim vakillari
Kirish
I Bob . Gidroksikislatalarning olinish usullari
I.1 Gidroksikislatalarning tasnifi, nomenklaturasi, izomeriyasi.
II Bob. Gidroksikislatalarning kimyoviy xossalari
II.1. Gidroksikislatalarning olish usullari
II.2. Optik izomeriya
Xulosa
Foydalanilgan adabiyotlar

1

Kirish
Kimyo sanoatiga zamonaviy texnologiyalarni joriy etish orqali yangi turdagi organik
birikmalarni sintez qilish, ular asosida noyob xususiyatlarga ega polimer va plastmassa
materiallar, erituvchilar, fungitsidlar, stimulyatorlar, antibiotiklar, gormonlar yaratish
bugungi kunda dunyoda dolzarb vazifalardan hisoblanadi. , yopishtiruvchi moddalar
va bo'yoqlar. Bunday birikmalarga karboksilik kislotalarning vinil efirlari kiradi.
Keyingi yillarda jahonda organik kimyo sohasida olib borilgan ilmiy tadqiqotlar tahlili
shuni ko‘rsatdiki, vinil birikmalari asosida biologik faol va boshqa turli birikmalar
sintez qilinadi. Bu kimyo sohasini yanada rivojlantirish uchun alohida qiziqish
uyg'otadi. Bir jinsli va geterogen katalitik tizimlar yordamida karboksilik
kislotalarning vinil efirlarini sintez qilish, mahsulot unumini oshirishning yuqori
samarali usullarini ishlab chiqish, karboksilik kislotalarning vinil efirlarini zamonaviy
fizikaviy usullar yordamida tuzilishi va xossalarini aniqlash bo‘yicha butun dunyoda
ilmiy ishlar olib borilmoqda. va kimyoviy usullar, ularni biokorroziya inhibitörleri,
biostimulyatorlar sifatida qishloq xo'jaligida qo'llash.fermada.
2

A-gidroksi kislotalarning kimyoviy sintezi uchun umumiy qabul qilingan standart
usul a-gidroksinitrilni sulfat kislota kabi mineral kislota bilan gidroliz qilishdir. Biroq,
bu holda, kislota sulfat kabi mineral kislota tuzining ekvivalentidan ko'proq hosil
bo'ladi. Mineral kislota tuzi qayta ishlanishi kerak, bu esa katta miqdordagi
chiqindilarni yo'q qilish muammosiga olib keladi.
Bundan tashqari, a-gidroksi kislotaning metall tuzi yoki ammoniy tuzi bilan
reaksiyaga kirishib, erkin a-gidroksi kislotalarni ishlab chiqarishi ma'lum, bu esa
biologik jarayon, masalan, shakar o'z ichiga olgan aralashmani mikroorganizm
tomonidan fermentatsiya yoki a- gidrolizi natijasida hosil bo'ladi. mikroorganizm
tomonidan ishlab chiqarilgan gidroksinitril gidrolaza mineral kislota, masalan, sulfat
kislota bilan yoki ion almashinadigan qatronlar bilan ishlov beriladi. Har qanday
usulda ko'p miqdorda mineral kislota tuzlari hosil bo'ladi, bu esa yuqorida ko'rsatilgan
muammoni keltirib chiqaradi. Chiqindiga aylangan mineral kislota tuzlarini hosil
qilmasdan, a-gidroksi kislotaning ammoniy tuzini alkogol bilan esterifikatsiya qilish
(Yaponiya patenti N Hei 7-194387), so'ngra hosil bo'lgan efirni gidrolizlashdan iborat
bo'lgan mashhur usul. kislota katalizatori. Bu usul alkogol va kislota katalizatorini
qo'shimcha qo'shimchalar sifatida ishlatish tufayli noqulay hisoblanadi. Ushbu
qo'shimchalarni ajratish kerak. Shuning uchun sanoat miqyosida foydali ishlab
chiqarish usuli yo'q. Boshqa kimyoviy sintetik usul mavjud: a-gidroksinitrilning natriy
gidroksidi kabi noorganik asos bilan gidrolizlanishi. Bunday holda, maqsadli a-
gidroksi kislotani olish uchun neytrallash uchun mineral kislota yoki shunga
o'xshashlardan foydalanish kerak. Gidroliz shu tarzda amalga oshirilganda, mineral
kislota tuzining ekvivalenti hosil bo'ladi, bu esa bir xil chiqindilarni yo'q qilish
muammosini keltirib chiqaradi. Bundan tashqari, karboksilik kislotalarning ammoniy
tuzlaridan mos keladigan erkin kislotalarni olishning quyidagi usullari ma'lum:
to'yinmagan yog'li kislotaning ammoniy tuziga oz miqdorda suv qo'shiladi va
aralashma 80 ° C yoki umumiy refluksda isitiladi. to'yinmagan yog'li kislota olish
uchun ammiakni ajratish va olib tashlash uchun organik erituvchilarda yuqori (Buyuk
3

Britaniya patenti № 967352); suv bilan azeotrop hosil qiluvchi ammoniy
(met)akrilatning 10 ~ 50% suvli eritmasiga organik erituvchi qo'shiladi va hosil
bo'lgan eritma suvni azeotrop sifatida distillash va bir vaqtning o'zida ammiakni olish
uchun 60 ≈ 100 oC ga qizdiriladi. erkin (met)akrilat kislotasi (Yaponiya patenti N Sho
54-115317); Kislotali aminokislotaning ammoniy tuzining 10 ~ 80% suvli eritmasi
ammiakni distillash uchun unga suv qo'shilganda isitiladi va kislotali aminokislota
olish uchun suv qo'shiladi (Yaponiya Patenti Ochiq No. Hei 7-330696). Bu usullarda,
printsipial jihatdan, agar karboksilik kislota yuqori dissotsiatsiya konstantasiga ega
bo'lsa, ammiak osongina chiqariladi. Ammo ularning kamchiligi shundaki, ammoniy
ionlarining karboksilik kislotalarning ammoniy tuzlaridan dissotsilanish darajasi pKa
< 4 bo'lgan kuchli kislotalar, masalan, a-gidroksi kislotalar uchun past bo'ladi. Shuning
uchun kuchli kislotalardan ammoniyni olib tashlash
juda qiyin. Ammiakning ko'p qismini olib tashlash
uchun reaksiya uzoq vaqt davomida amalga oshirilishi
yoki ko'p miqdorda organik erituvchilar yoki ko'p
miqdorda suv qo'shilishi kerak. Ushbu ixtiro
ixtirochilari a-
gidroksi
kislotalarni olish uchun yuqoridagi uchta usuldan foydalanganlar va ular sanoat
jarayonlari sifatida yaroqsiz ekanligini aniqladilar, chunki bu usullarning har birida a-
gidroksi kislotaning ammoniy tuzining 50% yoki undan ko'prog'i qoladi.mUshbu
ixtironing maqsadi chiqindilarni yo'q qilish muammosini yaratmasdan, ammoniy
tuzlaridan yuqori rentabellikda erkin a-gidroksi kislotalarni olish usullarini taqdim
etishdan iborat.mUshbu ixtiro a-gidroksi kislotalarni ishlab chiqarish usulidir. Bu usul
1-bosqichdan iborat: umumiy formula bilan ifodalangan a-gidroksi kislotaning
ammoniy tuzini erituvchisiz yoki organik erituvchilarda qizdirish va hosil bo'lgan
ammiak va suvni olib tashlash; va 2-bosqich: qolgan qismga ketma-ket suv qo'shing va
hosil bo'lgan aralashmani qizdiring bu erda R C1-C6 alkilni ifodalaydi,u C1-C6
4

alkiltio guruhi yoki fenil bilan almashtirilishi mumkin. Ushbu ixtiro ob'ekti bo'lgan a-
gidroksi kislotalar formula bilan ifodalangan birikmalardir.
bu erda R C1-C6 alkilni ifodalaydi, u C1-C6 alkiltio guruhi yoki fenil bilan
almashtirilishi mumkin.
C1-C6 alkil guruhlariga misollar metil, etil, propil, izopropil, butil, izobutil, tert-butil
va pentildir. C1-C6 alkil guruhlari bilan almashtirilishi mumkin bo'lgan C1-C6 alkiltio
guruhlariga misollar metiltio, etiltio, propiltio, izopropiltio va butiltiodir.
a-gidroksi kislotalarga misollar sut kislotasi, mandel kislotasi va a-gidroksi-4-
metiltiobutirik kislotadir.
a-gidroksikislotalarning ammoniy tuzlarini a-gidroksinitrilni mikroorganizm
tomonidan ishlab chiqarilgan gidrolaza bilan gidrolizlash orqali olish mumkin.
Agar a-gidroksi kislota noorganik asos yoki mikroorganizm bilan reaksiyaga kirishish
yo'li bilan a-gidroksinitril gidrolizi kabi usul bilan metall tuzi sifatida olingan bo'lsa,
metall tuzi ammoniy tuziga aylantirilishi mumkin, masalan, xuddi shu usul bilan. Hei
7- 194387-sonli Yaponiya Patentida tasvirlangan usul: a-gidroksi kislotasi ammoniy
tuziga aylantirish uchun a-gidroksi kislota metall tuzining suvli eritmasiga NH3 va
CO2 qo'shiladi. Olingan ammoniy tuzi ushbu ixtiro usulida ishlatilishi mumkin.
Ushbu ixtiro quyidagi ikki bosqichdan iborat usuldir:
i) 1-bosqich
5

a-gidroksi kislotaning ammoniy tuzi suv va ammiakni olib tashlash uchun organik
erituvchilarda qizdirilib, uni past molekulyar og'irlikdagi poli-a-gidroksi kislotalarga
aylantiradi.
ii) 2-bosqich
Ammiakning katta qismi olib tashlangandan so'ng (1-bosqich tugagandan so'ng), erkin
a-gidroksi kislota hosil qilish uchun past molekulyar og'irlikdagi poli a-gidroksi
kislotalarni gidrolizlash uchun reaktsiya eritmasiga isitish suvi qo'shiladi.
1-qadam a-gidroksi kislotaning ammoniy tuzini qizdirish, suv va ammiakni olib
tashlash va uni past molekulyar og'irlikdagi poli-a-gidroksi kislotalarga aylantirishdir.
Qadamni shu tarzda bajarish uchun reaksiya tizimi past bosim ostida bo'lishi mumkin.
1-bosqichda turli distillash uskunalari ishlatilishi mumkin. Bug'lanish maydonini
oshirish uchun qo'zg'atuvchi uskuna yoki suyuq plyonka hosil qiluvchi uskunalar
ayniqsa foydalidir. Reaksiya harorati odatda 40 dan 200 ° C gacha, ayniqsa 60 dan 170
° C gacha bo'lgan oraliqda bo'ladi. Reaktsiya 0,1 dan 760 mm Hg gacha bo'lgan
bosimda amalga oshiriladi. Reaksiyaning yakuniy nuqtasi suv va ammiakni distillash
tugaydigan vaqtdir. Reaksiya tugagach, qolgan ammiak a-gidroksi kislota ammoniy
tuzi sifatida qayta ishlanishi mumkin. Shuning uchun, agar kerak bo'lsa, reaktsiya
tugashidan oldin to'xtatilishi mumkin. Maqsadli a-gidroksi kislotasi oksidlanishga
moyil bo'lsa, hosil bo'lgan a-gidroksi kislotaning tozaligini oshirish uchun havoni azot,
argon yoki geliy kabi inert gaz bilan almashtirish mumkin. Reaksiya atmosfera
bosimida amalga oshirilganda, reaksiya eritmasiga inert gazni kiritish ammiakni olib
tashlash samaradorligini oshiradi.
1-bosqichda foydali bo'lgan organik erituvchilar a-gidroksi kislotalar va ammiak bilan
reaksiyaga kirishmaydigan va qaynash nuqtasi 40 ° C yoki undan yuqori bo'lgan
erituvchilardir. Suv bilan azeotrop aralashma hosil qiluvchi erituvchilarga afzallik
beriladi. Ularga misollar: benzol, toluol, ksilen, mezitilen, etilen glikol dietil efir,
6

etilen glikol dimetil efir, dietilen glikol dimetil efir, diizobutil efir, di-n-butil efir,
anizol va dekan.
1-bosqich reaktsiyasida qo'shimcha mahsulot sifatida a-gidroksi kislota amidi hosil
bo'lishi mumkin. Buning sababi shundaki, erigan ammiak past molekulyar og'irlikdagi
poli-a-gidroksi kislotalar bilan reaksiyaga kirishib, amid hosil qiladi. Bunday holda,
qo'shimcha mahsulot hosil bo'lish darajasini mos organik erituvchilarni tanlash,
bosimni pasaytirish darajasini sozlash yoki bug'lanish maydonini oshirish orqali 2%
dan pastroq nazorat qilish mumkin. Bu a-gidroksi kislota amidi 2-bosqichda a-gidroksi
kislota ammoniy tuziga gidrolizlanadi. Binobarin, qo'shimcha mahsulot hosil bo'lish
darajasi yanada kamayadi.
1-bosqichda distillangan ammiak ammiak gazi sifatida qayta ishlanishi mumkin va
yuqori qiymatga ega.
2-bosqich - 1-bosqichdagi reaktsiya tugagandan so'ng issiqlik uchun reaktsiya
eritmasiga suv qo'shilishi. Suv odatda bosqichdan keyin qoldiq og'irligining 0,1-10
baravariga, yaxshisi 0,2-3 baravariga qo'shiladi. 1 tugadi. Reaksiya atmosfera
bosimida olib borilganda reaksiya harorati 50~100oS ni tashkil qiladi. Reaktsiya
bosim ostida amalga oshirilishi mumkin. Bosimga chidamli reaksiya idishidan
foydalanilganda, u 100 ~ 300oC, tercihen 120 ~ 170oC da amalga oshirilishi mumkin,
shuning uchun reaksiya vaqtini qisqartirish mumkin.
Reaksiyaning 2-bosqichida past molekulyar og'irlikdagi poli-a-gidroksi kislotalar a-
gidroksi kislotaga gidrolizlanadi. 1-bosqichda qo'shimcha mahsulot sifatida hosil
bo'lgan a-gidroksi kislota amid ham qisman a-gidroksi kislota ammoniy tuziga
gidrolizlanadi.
2-bosqichdagi reaksiya tugagandan so'ng, a-gidroksi kislotaning ko'p qismini erkin
kislota sifatida olish mumkin. Kislotalarning bir qismi 1-bosqichda qolgan ammiak
bilan va qo‘shimcha mahsulot a-gidroksi kislota amidining gidrolizlanishi natijasida
hosil bo‘lgan ammiak bilan reaksiyaga kirishishi va a-gidroksi kislotaning ammoniy
7

tuzi sifatida qolishi mumkin. Tizimdan tashqarida hosil bo'lgan a-gidroksi kislotaning
ammoniy tuzi ozuqa moddasi sifatida 1-bosqichga qayta ishlanishi mumkin, bu esa
hech qanday muammo tug'dirmaydi.
8

II Bob. Gidroksikislatalarning kimyoviy xossalari
II.1. Gidroksikislatalarning olish usullari
Gidroksi kislotalar - karboksilik kislotalar, ular tarkibida karboksil guruhi bilan bir
qatorda bir yoki bir nechta gidroksil guruhlari mavjud. Gidroksi kislotalarning
atomligi gidroksil guruhlari, shu jumladan karboksil guruhiga kiritilganlar soni bilan
belgilanadi. Gidroksi kislotaning asosliligi karboksil guruhlar soni bilan belgilanadi.
Aksariyat gidroksid kislotalar tarixiy jihatdan tabiiy manbalariga asoslanib,
ahamiyatsiz nomlarga ega. Masalan: sut kislotasi, olma kislotasi, uzum kislotasi, limon
kislotasi va boshqalar. Ratsional nomenklatura karboksilik kislotaning ahamiyatsiz
nomiga asoslangan bo'lib, "gidroksi" prefiksi va yunon alifbosining harfi gidroksi
guruhining o'rnini ko'rsatadi. Tizimli nomenklaturaga ko'ra, lokant gidroksi guruhining
pozitsiyasini bildiradi. Karboksil guruhi har doim birinchi o'rinni egallaydi. Ism "ova"
yoki "diova" qo'shimchalari qo'shilgan uglevodorodga asoslangan. Bir asosli gidroksi
kislotalarning gomologik qatori gidroksiformik yoki karbonat kislotadan boshlanadi.
Keyin glikolik yoki gidroksikatik kislota keladi.Bu ikki kislotaning strukturaviy
izomerlari yo'q. Keyingi homolog gidroksil guruhining holatida farq qiluvchi ikkita
izomer shaklida mavjud bo'lishi mumkin: sut yoki a-gidroksipropion va b-
gidroksipropion kislota. To'rt uglerod atomiga ega kislota beshta izomerda bo'lishi
mumkin. Uchtasi n-butirik kislotaga, ikkitasi izobutirik kislotaga to'g'ri keladi.
Biroq, gidroksi kislotalar uchun izomeriyaning eng keng tarqalgan shakli optik
izomeriya bo'lib, u gidroksi kislotalar misolida muhokama qilinadi.
9

2. Olish usullari
Gidroksi kislotalar karboksilik kislotalardan gidroksil guruhini kiritish orqali yoki
spirtlardan karboksil guruhini kiritish orqali olinadi.
a-gidroksi kislotalarni tayyorlash
10

Gell-Vorlxard-Zelinskiy reaksiyasi natijasida olingan a-xloro yoki brom karboksilik
kislotalar suvda qizdirilganda osonlik bilan a-gidroksi kislotalarga aylanadi:
Preparatning yana bir keng tarqalgan usuli - siyanogidrinlar yoki gidroksinitrillarning
sovunlanishi:
b-gidroksi kislotalarni tayyorlash
a,b-to'yinmagan kislotalarga suv qo'shib, b-gidroksi kislotalar olinadi:
b-gidroksi kislotalarni olishning keng tarqalgan usuli bu Reformatskiy reaktsiyasi:
11

g-gidroksi kislotalarni olish
g-gidroksi kislotalar laktonlar deb atalmish siklik efirlarini gidrolizlash natijasida
olinadi. Laktonlarning o'zi siklik angidridlarni kamaytirish orqali olinadi:
Kimyoviy xossalari
Gidroksi kislotalar suyuqlik yoki asosan kristalli moddalardir. Ular mos keladigan
karboksilik kislotalarga qaraganda suvda ko'proq eriydi. Pastki gidroksi kislotalar suv
bilan har qanday nisbatda aralashadi.
Gidrokislotalarning umumiy xossalari
Gidroksi kislotalar spirt va kislotalarning xossalarini namoyon qiladi. Kislota sifatida
ular tuzlar, efirlar, amidlar hosil qiladi:
12

Spirtli ichimliklar singari, gidroksi kislotalar alkogolatlar, efirlar hosil qiladi va
gidroksilni halogen bilan almashtirishi mumkin:
13

Karboksilik kislotalar bilan solishtirganda, gidroksi kislotalar kuchliroq kislotalardir,
ayniqsa gidroksi guruhi a-pozitsiyada joylashgan bo'lsa.
a-gidroksi kislotalarning o'ziga xos xususiyatlari
a-gidrokislotalar vodorod yodidi bilan osonlikcha karboksilik kislotalarga qaytariladi:
Suyultirilgan mineral kislotalar bilan qaynatilganda, bo'linish chumoli kislotasining
chiqishi bilan sodir bo'ladi:
a-gidroksi kislotalar qizdirilganda, ikki molekula gidroksi kislotadan ikki molekula
suv bo'linib, tsiklik tuzilishga ega efirni hosil qiladi, ya'ni laktid deb ataladi:
b-gidroksi kislotalarning o'ziga xos xususiyatlari
14

b-gidroksi kislotalar qizdirilganda, bir molekula gidroksi kislotadan bir molekula suv
ajratilib, a,b-to'yinmagan karboksilik kislota hosil bo'ladi:
g- va d-gidroksi kislotalarning o'ziga xos xususiyatlari
g- va d-gidroksi kislotalar qizdirilganda, bitta suv molekulasini yo'q qilish va tsiklik
efir - lakton hosil bo'lishi bilan birga molekulyar esterifikatsiya reaktsiyasi sodir
bo'ladi:
15

II. Optik izomeriya
Gidroksi kislotalarni o'rganish molekulalarning fazoviy tuzilishi haqidagi fan -
stereokimyoning rivojlanishi uchun juda muhim edi. Ko'pgina gidroksid kislotalarning
fazoviy tuzilishining o'ziga xos xususiyati to'rt xil o'rnini bosuvchi uglerod atomining
mavjudligidir. Masalan, sut kislotasi:
Bunday atomlar assimetrik uglerod atomlari yoki chiral uglerod atomlari (xiral
markazlar) deb ataladi. Formulalarda assimetrik uglerod atomlari yulduzcha bilan
ko'rsatilgan.
Asimmetrik uglerod atomlariga ega bo'lgan molekulalar ob'ekt va uning oyna tasviri
sifatida ajralib turadigan ikkita fazoviy izomer shaklida ifodalanishi mumkin:
Bir-biridan faqat atomlarning fazoda joylashishi bilan farq qiladigan izomerlar
stereoizomerlar deyiladi. Muayyan stereoizomerni xarakterlovchi atomlarning
16

joylashishi konfiguratsiya deyiladi. Ob'ektda ham, uning oynadagi tasvirida ham farq
qiluvchi stereoizomerlar enantiomerlar deyiladi. Enantiomerlar optik faol moddalardir
- ular yorug'likning qutblanish tekisligini aylantirishga qodir. Bundan tashqari, bir juft
enantiomerdan biri qutblanish tekisligini o'ngga aylantiradi. Ushbu izomer
dekstrorotator deb ataladi va "(+)" belgisi bilan belgilanadi. Boshqa izomer qutblanish
tekisligini chapga aylantiradi. Ushbu izomer levorotator deb ataladi va "(-)" belgisi
bilan belgilanadi. Faqat aylanish belgisi bilan farq qiluvchi izomerlar optik antipodlar
deyiladi.
Optik faol birikmalarni tasvirlashda proyeksiya formulalari qo'llaniladi, ular tegishli
molekulalarning tetraedral modellarining chizma tekisligiga proyeksiyalari:
Proyeksiya formulalarini
tasvirlashda yuqorida va pastda joylashgan guruhlar chizma tekisligining orqasida,
chap va o'ngda joylashgan guruhlar esa chizma tekisligining oldida joylashgan deb
taxmin qilinadi. Shuning uchun formulalarni chizma tekisligida 900 ga aylantirish
mumkin emas, lekin 1800 ga aylantirish mumkin. Masalan:
1 va 2 birikmalar
optik antipodlardir,
chunki 2 ga 1
17

ni 900 ga aylantirish orqali erishiladi. Formula 3 1 dan 1800 ni aylantirish orqali
olinadi, shuning uchun 3 1 ga teng.
Polarizatsiya tekisligining aylanish yo'nalishi va kattaligi uchun optik faol
birikmalarning tuzilishi bilan bog'liqlikning aniq naqshlari mavjud emas. Shuni
ta'kidlash mumkinki, mushaklardagi sut kislotasi polarizatsiya tekisligini o'ngga
aylantiradi va dekstrorotator (+) deb nomlanadi. Saxaroza fermentatsiyasi jarayonida
hosil bo'lgan sut kislotasi bakteriyalar ishtirokida qutblanish tekisligini chapga
aylantirishi va levorotator (-) deb ataladigan haqiqat sifatida ham qabul qilinadi.
Optik izomerlarning molekulalaridagi atomlarning bir-biriga nisbatan qanday
joylashishini hech qanday kimyoviy usullar bilan aniqlash mumkin emas. Bular. Optik
faol moddaning tabiiy yoki mutlaq konfiguratsiyasi nima ekanligini kimyoviy jihatdan
aniqlash mumkin emas. Birinchi marta olimlar buni faqat 1949 yilda rentgen
strukturaviy tahlilning fizik usuli yordamida aniqlashga muvaffaq bo'lishdi.
Shu paytgacha kimyogarlar faqat standart sifatida qabul qilingan har qanday optik faol
moddaga nisbatan optik faol moddalar konfiguratsiyasini o'rnatish bilan cheklanishlari
mumkin edi. Nisbiy konfiguratsiya deb ataladigan narsa. Ushbu yondashuvning asosi
standart sifatida olingan moddani assimetrik uglerod atomining konfiguratsiyasi
buzilmaydigan tarzda qiziqtiradigan moddaga aylantirish mumkin edi.
1906 yilda glitseraldegid standart sifatida tanlandi,
chunki u optik izomeriyaga qodir bo'lgan eng oddiy
poligidroksikarbonil birikmasidir. Quyidagi
konfiguratsiya dekstrorotatsion glitseraldegidga
tayinlangan, "D":
Shunga ko'ra, uning optik antipodi quyidagi konfiguratsiyaga ega va "L" sifatida
belgilangan:
18

1951 yilda rentgen nurlari diffraktsiyasi tahlili tasodifiy tanlangan glitseraldegidning
mutlaq konfiguratsiyasi to'g'ri ekanligini ko'rsatdi.
Glitseraldegidning mutlaq konfiguratsiyasiga asoslanib, boshqa optik faol
moddalarning nisbiy konfiguratsiyasi o'rnatildi. Shunday qilib, D-(+)-glitseraldegid
uchun sut kislotasining nisbiy konfiguratsiyasi quyidagicha aniqlandi:
Aldegid guruhini karboksil guruhiga oksidlash va gidroksimetilen guruhini metil
guruhiga qaytarish orqali levorotator sut kislotasi D-konfiguratsiyasiga mos kelishi
aniqlandi.
Ko'pgina moddalarning nisbiy konfiguratsiyasi shu tarzda o'rnatildi.
Shunday qilib, qutblanish tekisligini o'ngga aylantiradigan optik faol olma kislotasi
uchun D-(+)-gliseraldegidga nisbatan quyidagi konfiguratsiya o'rnatildi:
19

D-(+)-molik kislota fosforli pentaklorid bilan ishlov berilganda L-(-) süksin kislotasi
olinadi:
Bular. Bunday holda, konfiguratsiya teskari edi.
Agar L-(-) süksin kislotasi nam kumush oksidi bilan ishlansa, L-(-)-molik kislota
olinadi:
Ammo, agar molik kislota fumarik yoki malein kislotasiga suv qo'shib olingan bo'lsa,
natijada optik faollikka ega bo'lmagan mahsulot paydo bo'ladi:
20

Molik kislotaning tuzilishi majburiy optik faollikni aniqlaganligi sababli, to'yinmagan
kislotalarning hidratsiyasida ikkita optik izomerning teng miqdordagi aralashmasi
olinadi.
Teng miqdordagi enantiomerlar to'plami rasemik modifikatsiya yoki rasemat deb
ataladi.
Ko'rib chiqilgan uchta holat mahsulot hosil bo'lish mexanizmlarida farqlanadi. Agar
reaksiya ikki tomondan hujum qilishi mumkin bo'lgan barqaror karbokatsiya
bosqichidan o'tsa, rasemik modifikatsiya hosil bo'ladi.
Agar karbokatsiya hujumi faqat bir tomondan mumkin bo'lsa, mahsulot o'z
konfiguratsiyasini saqlab qoladi. Bu holat dikarboksilik kislotalarda mumkin, bu erda
karboksil guruhlarining o'zaro ta'siri tufayli reaktsiya markaziga faqat bir tomondan
kirish mumkin.
SN2 mexanizmi orqali sodir bo'ladigan nukleofil almashtirish bilan konfiguratsiya
teskari bo'ladi. Valden konvertatsiyasi deb ataladigan narsa.
Optik faol moddalar strukturasining ortib borayotgan murakkabligi konfiguratsiya
belgilarini tizimlashtirishni talab qila boshladi. R, S deb ataladigan tizim joriy etildi.
Bu sistemaga ko'ra, assimetrik atom bilan bog'langan o'rinbosarlarning ustuvorligi
yoki ketma-ketligi birinchi navbatda ustunlik qoidalariga asoslanib aniqlanadi.
21

1. Agar assimetrik uglerod atomi bilan to‘rt xil atom bog‘langan bo‘lsa, u holda staj
davriy sistemadagi tartib raqami bilan aniqlanadi, raqam qancha ko‘p bo‘lsa, o‘rnini
bosuvchi ham shunchalik katta bo‘ladi.
2. Agar assimetrik atom bilan bog'langan birinchi atomlar tomonidan stajni aniqlash
mumkin bo'lmasa, u holda staj xuddi shunday ikkinchi atomlar tomonidan aniqlanadi
va hokazo.
3. Agar assimetrik uglerod atomi bilan bog'langan atomlar bir xil atom raqamiga ega
bo'lgan atomlardan tuzilgan turli xil o'rinbosarlarga ega bo'lsa, u holda o'rinbosarlari
soni ko'p bo'lgan atom eng qadimgi hisoblanadi.
4. Agar atom ikki yoki uchta bog' bilan bog'langan bo'lsa, u holda u ikki atom deb
hisoblanadi. Bundan kelib chiqadiki, COOH CHO dan, CHO esa CH2OH dan katta.
Ish stajini aniqlagandan so'ng, molekula eng quyi guruh kuzatuvchidan uzoqroqqa
yo'naltiriladi va qolgan guruhlarning joylashishi ko'rib chiqiladi. Agar ish staji soat
yo'nalishi bo'yicha kamaysa, u holda konfiguratsiya lotincha "o'ng" dan "R" belgisi
bilan belgilanadi. Agar ish staji soat miliga teskari yo'nalishda kamaysa, u holda
konfiguratsiya lotincha "chapdan" "S" belgisi bilan belgilanadi.
Bunday holda, R, S tizimi assimetrik uglerod atomining mutlaq konfiguratsiyasini aks
ettiradi. Ushbu tizimga ko'ra, glitseraldegidning enantiomerlari quyidagicha
belgilanadi:
22

Optik faol birikmaning to'liq nomi aylanish konfiguratsiyasi va yo'nalishini aks
ettiradi. Rasemik modifikatsiya (R,S) belgisi bilan belgilanishi mumkin, masalan
(R,S)-molik kislota.
Har bir assimetrik uglerod atomida ikkita antipod va bitta rasemat mavjud. Optik
izomerlar sonining umumiy formulasi N = 2n, bu erda n - assimetrik uglerod atomlari
soni. Biroq, ikkita xiral markazga ega bo'lgan dihidroksisüksin kislotasi uchun:
anomaliya kuzatiladi.
Digidroksisüksin kislotalari
tartarik kislotalar deb ataladi. Tartar kislotasining optik faol izomerlari quyidagi
proyeksiya formulalari bilan ifodalanishi mumkin:
23

Tartar kislotalarning rasemik aralashmasi (R,S)-tartarik uzum kislotasi deb ataladi.
(+)-Tartarik kislota, shuningdek, tartarik kislota deb ataladi, rezavorlar sharbatida
mavjud. Uning kaliy tuzi uzum sharbatini fermentatsiyalash jarayonida tartar kremi
shaklida chiqariladi. (-)-Tartarik kislota uzum kislotasidan olinadi.
Berilgan misollar ikkita izomer va bitta rasematni bildiradi. Formulaga ko'ra, yana
ikkita izomer bo'lishi kerak. Bu izomerlar quyidagi proyeksiya formulalariga mos
kelishi kerak:
Agar mezotartik kislotaning proyeksiya formulalaridan biri 1800 ga aylantirilsa,
proyeksiyalar mos keladi. Bular. formulalar bir xil stereoizomerni ifodalaydi. Uning
o'ziga xosligi shundaki, bitta assimetrik uglerod atomi tomonidan sodir bo'lgan
aylanish boshqa uglerod atomi tomonidan teskari yo'nalishda aylanish bilan qoplanadi.
Bunda stereoizomerning optik harakatsizligi molekulaning simmetriyasi bilan bog'liq.
Shu bilan birga, mezotartar kislota tartarik kislotalarning oyna tasviri emas. Ko'zgu
tasviri bo'lmagan stereoizomerlar diastereomerlar deb ataladi.
Optik izomerlarni ajratish usullari
24

Uchta asosiy yo'l bor. Birinchi ikkitasi tarixiy. Uchinchi usul hozirda amaliy
ahamiyatga ega.
1. Agar optik faol moddalarni kristallar shaklida ajratib olish mumkin bo'lsa. Odatda
bu kristallar ob'ektga va uning oyna tasviriga o'xshaydi. Aynan shu tarzda Paster 1848
yilda birinchi marta natriy ammoniy tartarik kislota kristallarini ob'ekt va uning oyna
tasvirida farq qiladigan kristallarning ikki qismiga ajratdi.
2. Mikroorganizmlar optik faol moddalardan qurilgan. Shuning uchun odatda ikkita
enantiomerdan biri iste'mol qilinadi.
3. Diastereomerlarning kristallanishi.
Diastereomerlarning xususiyati ularning turli erituvchilarda har xil eruvchanligidir.
Shuning uchun ikkita optik izomer aralashmasidan kristallanish yo'li bilan ajralib
turadigan ikkita diastereomer olinadi. Va keyin optik faol moddalarni qayta tiklang.
Masalan, optik faol kislotaning rasemik aralashmasi optik faol asos bilan ishlanadi.
Ikki diastereomer tuz hosil bo'lib, ular kristallanish yo'li bilan ajralib turadi.
Keyinchalik, ular mineral kislota bilan ishlaydi va boshlang'ich kislotalarni alohida
ajratib turadi. Asos sifatida chiral markazli tabiiy moddalar ishlatiladi.
25

Xulosa
Kimyo sanoatiga zamonaviy texnologiyalarni joriy etish orqali yangi turdagi organik
birikmalarni sintez qilish, ular asosida noyob xususiyatlarga ega polimer va plastmassa
materiallar, erituvchilar, fungitsidlar, stimulyatorlar, antibiotiklar, gormonlar yaratish
bugungi kunda dunyoda dolzarb vazifalardan hisoblanadi. , yopishtiruvchi moddalar
va bo'yoqlar. Bunday birikmalarga karboksilik kislotalarning vinil efirlari kiradi.
Keyingi yillarda jahonda organik kimyo sohasida olib borilgan ilmiy tadqiqotlar tahlili
shuni ko‘rsatdiki, vinil birikmalari asosida biologik faol va boshqa turli birikmalar
sintez qilinadi. Bu kimyo sohasini yanada rivojlantirish uchun alohida qiziqish
uyg'otadi.
Ushbu tadqiqot molik kislota, tartarik kislota va limon kislotasining gidroksi
kislotalardan asetilen bilan reaktsiyalarini o'rganib chiqdi. Bu reaksiyalarda DMF-
katalizator tizimidan foydalanilgan. DMF-katalizator tizimi katalizator sifatida
Zn(CH3COO)2 tuzini dimetilformamid erituvchida va og irligi bo yicha 10% AlCl3ʻ ʻ
rux asetatni kokatalizator sifatida eritish natijasida olingan katalitik tizimdir.
Misol tariqasida limon kislotasi yordamida vinillash reaksiyasining mexanizmini
ko'rib chiqamiz. Dastlab, sink asetat katalizatori DMF dagi asetilen bilan reaksiyaga
kirishib, p-kompleks hosil qiladi.
26

Foydalanilgan adabiyotlar
1. Biokimyo / V. G. Shcherbakov [va boshq.] - Sankt-Peterburg: GIORD, 2005. - 502
2. Komov, V. P. Biokimyo / V. P. Komov, V. N. Shvedov. – M.: Bustard, 2006. – 638 b.
3. Filippovich, Yu. B. Biokimyo asoslari / Yu. B. Filippovich. – M.: Oliy maktab, 1999.
506 bet.
4. Leninger, A. Biokimyo asoslari / A. Leninger. – M.: Mir, 3 jildda, 1985 yil.
5. Plemenkov, V.V. Tabiiy birikmalar kimyosiga kirish: darslik. nafaqa / V. V.
Plemenkov. – Qozon, 2001. – 376 b.
6. Tyukavkina, N. A. Bioorganik kimyo: universitetlar uchun darslik / N. A.
Tyukavkina,
Yu. I. Baukov. – M.: Tibbiyot, 1991. – 527 b.
7. Traven, V. F. Organik kimyo: universitetlar uchun darslik. 2 jildda / V. F. Traven. -
ICC "Akademkniga", 2005. - 727 p.
8. Neyland, O. Ya. Organik kimyo: universitetlar uchun darslik / O. Ya. Neyland. –
M.: Oliy maktab, 1990. – 751 b.
9. Knorre, D. G. Biologik kimyo: universitetlar uchun darslik / D. G. Knorre, S. D.
Myzina.
– M.: Oliy maktab, 1998. – 479 b.
27

Gidroksikislatalarning olinish usullari. Fizialogik va kimyoviy xususiyatlari. Ayrim vakillari

Sotib olish